El otro grupo se especializó en las técnicas polarográficas y voltamperométricas de redisolución que el Prof. Cassasas había conocido en Minnesota y se convirtió en el Grupo de Electroanálisis. Tras la Jubilación del Prof. Casassas (1987), el Dr. Miquel Esteban (Catedrático desde 1993) se convirtió en el director del Grupo.
Las primeras investigaciones que se realizaron derivan de las Tesis Doctorales de Miquel Esteban (1984) y Cristina Ariño (1986), bajo la dirección del Prof. Casassas, i se centraron en el estudio de sustancias con grupos tiol y de sus complejos metálicos mediante electrodos de mercurio, donde estas especies presentan importantes fenómenos de adsorción electródica.
Posteriormente, varias estancias de Miquel Esteban y José Manuel Díaz (durante el periodo 1987-1993) en el grupo del Dr. H.P. van Leeuwen de la Universdad de Wageningen (Holanda) y la colaboración con los Drs. Jaume Puy, Francesc Mas y Josep Galceran, del Departamento de Química Física de la UB y de la Universitat de Lleida, permitieron dirigir la investigación del grupo hacia el estudio voltamperométrico de complejos metálicos de macromoléculas de carácter polielectrolítico como los ácidos policarboxílicos sintéticos o los ácidos húmicos y fúlvicos naturales. La Tesis Doctoral de José Manuel Díaz (1992) es la primera del grupo sobre este tema, que se continuó investigando durante la Tesis de Francisco Berbel (2000).
Hacia 1995 el grupo de Electroanálisis estaba perfectamente consolidado, con tres miembros estables (M. Esteban, C. Ariño y J.M. Díaz), el propio Prof. Casassas, que continuaba como Profesor Emérito y la incorporación durante varios años de los profesores visitantes Bozidar y Zorana Grabaric (procedentes de Zagreb, Croacia) y Jesús Mendieta (de la Universidad de Alcalá de Henares). En estos años, la colaboración, por una parte, con el Dr. Romà Tauler, del Grupo de Equilibrios en Solución y Quimiometría y, por otro, con la Dra Adela Rodríguez, del Instituto de Investigación de Geel (Bélgica) hicieron posible un importante cambio de dirección en las líneas de investigación del grupo. Concretamente, se empezaron a aplicar técnicas quimiométricas de análisis multivariante para estudiar los complicados voltamperogramas (con numerosas señales solapadas) que se obtienen en el estudio de la complejación de metales por proteínas con elevados contenidos en grupos tiol. Estas biomoléculas son decisivas en la regulación de metales en los seres vivos. Los primeros compuestos de este tipo que se estudiaron fueron el glutatión (GSH) y las metalotioneínas (MT), esencialmente dentro de la Tesis Doctoral de Sílvia Díaz (2001). Después, el estudio se amplió a las fitoquelatinas (PC, las biomoléculas análogas a las MT de los animales en los organismos vegetales) coincidiendo con la Tesis Doctoral de Boris Cruz (2003). Las últimas Tesis Doctorales del grupo han continuado el estudio de estos sistemas con la incorporación de nuevas técnicas experimentales para complementar la información voltamperométrica y de nuevas metodologías quimiométricas para tratar conjuntos de datos no lineales. Así, la Tesis de Elena Chekmeneva (2010) profundizó sobre todo en el uso de las valoraciones calorimétricas isotérmicas (ITC) y la espectrometría de masas (ESI-MS), y la Tesis de Arístides Alberich (2011) en la aplicación del dicroísmo circular (CD) y en el desarrollo de metodologías para corregir el desplazamiento lateral de las señales voltamperométricas. Por otra parte, las Tesis Doctorales de Rui Gusmão (2012) y Santiago Cavanillas (en fase de realización) se basan en la utilización y optimitzación de estas técnicas y metodologías en el caso de mezclas complejas de iones metálicos y péptidos ricos en grupos tiol.
Paralelamente al estudio de bioreguladores metálicos, también se profundizó en el desarrollo y aplicación de nuevas metodologías de medida electroquímica en el campo de la especiación de metales. Este es el caso de la cronopotenciometría de redisolución (SCP), ampliamente estudiada en la Tesis de Núria Serrano (2007) y la polarografía de corriente alterna (ACP) sensible a la fase, que fué objeto de la Tesis de Anna Garrigosa (2010). También, Núria Serrano y Arístides Alberich estudiaron la aplicabilidad de los electrodos de película de bismuto (sobre electrodes convencionales y serigrafiados) en este tipo de medidas. Actualmente, Núria Serrano está investigando las posibilidades de la Voltamperometría de Eliminación en su variente de barrido lineal (EVLS) mediante una reciente colaboración con la Dra. Libuse Trnkova, de la Universidad de Brno (Rep. Checa).
Por último, también se ha abordado el tema de la detección electroquímica en cromatografía líquida (LC) y análisis por inyección en flujo (FIA). El origen de esta línea se encuentra en un proyecto de investigación dirigido por Cristina Ariño que permitió estudiar las posibilidades de la detección voltamperométrica en sistemas de flujo con el apoyo de técnicas quimiométricas y con utilización tanto de elèctrodos convencionales como de series de ultramicroelectrodos. Estas investigaciones se tradujeron en la Tesis de Olga González (2009) y actualmente continúan en el marco de la Tesis de Àngela Dago, que está empezando a aplicar las metodologías investigades previamente en el análisis por LC de muestras sintéticas y extractos naturales de fitoquelatinas.
Finalmente, hay que recordar que, a pesar de que la investigación del grupo se ha estructurado en función de las Tesis Doctorales mencionadas, una parte importante de la misma se ha realizado también en forma de estancias más breves de personas que han realizado la Tesis de Licenciatura o un Máster. Este es el caso de Antonia Redondo, Miquel Àngel Benade, Anna Maria Nadal, Dolors Giménez, Marco Argudo, Beatriz Cancho, Marta Torres, Amanda Monjonell, Roger Serra, Maria José López, Mercedes Fernández, Josep Agulló, Carmen de Haro, Elisabet Kapoya, Mar Gómez, Nuria Martín, Ricard Reynaldos y Claudia Gilsanz .
Tampoco hay que olvidar las valiosas colaboraciones con investigadores que han acogido a nuestros doctorandos en estancias científicas, como los Drs. J. Wang (New Mexico State University, USA), M.L. Simoes Gonçalves y A.M. Almeida Mota (Universidade Técnica de Lisboa, Portugal), I. Sestakova (Heyrovsky Institute, Praga, Rep. Checa), G. Scarano (Università di Pisa, Itàlia) , R. Compton (University of Oxford) y J.M. Kauffmann (Free University of Brussels). |
