6MECANISMES

• GRUPO

 
• INTRODUCCIÓN

 
• LÍNEAS DE INVESTIGACIÓN

 
• ESTUDIOS DE POSTGRADO

 
• COLABORACIONES

 
• PUBLICACIONES

Última actualización: Diciembre 2006

        El grupo de Mecanismes de Reacció en Química Inorgànica de la Universitat de Barcelona es un grupo no numeroso dirigido por el doctor Manuel Martínez López, Catedrático de Universidad.

        En la actualidad los señores Fernando Bozoglian Tatlian y Carlos Rodríguez del Rio forman también parte del grupo como becarios de doctorado.

        El grupo dispone de un equipamiento propio para la medida de cinéticas de reacción que incluye dos instrumentos de stopped-flow, dos espectrofotómetros de barrido convencional con unos soportes múltiples para 5 y 12 celdas, un espectrofotómetro de diodos convencional con un soporte múltiple para 7 celdas, un espectrofotómetro de diodos de 0.8 ms, así como un sistema para la presurización de líquidos hasta una presión de 2500 atm para la medida de volumenes de activación tanto a tiempos convencionales como de escala de stopped-flow.

        Por otro lado, regularmente se utiliza toda la serie de instrumental común del Departament de Química Inorgànica, así como el de la Facultat de Química y el de los Serveis Científico-Tècnics de la Universitat de Barcelona.

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INTRODUCCIÓN

        Existe un gran interés en la capacidad de ajuste y modulación de los mecanismos de reacción mediante modificaciones sistemáticas, tanto en las características estéricas y electrónicas de las especies que reaccionan como en las condiciones de reacción.

        A parte del interés académico per se de este tipo de estudios, es evidente que un conocimiento mas detallado de los mecanismos mediante los cuales transcurre una reacción determinada deberá, necesariamente, conducir a una mejora general del proceso en cuanto a selectividad, economía, condiciones de temperatura y presión, así como al uso de posibles catalizadores.

        El proyecto del grupo pretende ir ampliando la información mecanística disponible sobre reacciones que ya son conocidas introduciendo, al mismo tiempo, variaciones muy sistemáticas en las características estéricas y electrónicas de los reactivos. De esta forma se quiere determinar hasta qué punto, y en qué casos, es posible un ajuste fino de la reactividad.

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LÍNEAS DE INVESTIGACIÓN

            Al grupo de Mecanismes de Reacció en Química Inorgànica de la Universitat de Barcelona se le ha financiado, para el desarrollo de su investigación, en numerosas ocasiones. Esta financiación ha sido, tanto para el desarrollo de proyectos concretos de investigación, como para la mejora de su infraestructura general de investigación.

           La línea global de la investigación del grupo está basada en la modulación de la reactividad de los compuestos inorgánicos mediante ajustes finos en el mecanismo de sus reacciones. En este sentido, son de destacar las siguientes líneas que han permitido al grupo avanzar en esta dirección:

• Estudio cinético-mecanístico de los procesos de activación de enlaces C-X mediante complejos de Pt(II) y Pd(II).

• Estudio de los efectos estéricos y electrónicos sobre el mecanismo íntimo de substitución sobre complejos de Co(III) y Cr(III) mediante las variaciones en el volumen de activación. 

• Estudio de los mecanismos de los procesos redox y de formación de compuestos de valencia mixta Fe/Co con ligandos macrocíclicos y puentes cianuro.

• Estudio de la influéncia estérica y electrónica en los procesos de substitución sobre compuestos organometálicos de Pt(IV).

• Estudio de los mecanismos de substitución sobre complejos del tipo [CoN₄L₂] por ligandos biológicamente relevantes derivados de nucleobases.

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ESTUDIOS DE POSTGRADO

        En el grupo de investigación se han defendido hasta ahora cuatros Tesis Doctorales (Gabriel González, Mari-Angel Pitarque, Carlos Gallego Rubio y Julio Esteban) con la máxima calificación posible. En la actualidad Fernando Bozoglian, Carlos Rodríguez y Romain Chat están realizando sus tesis con unos resultados muy prometedores. Fernando Bozoglian se encuentra finanlizando su Tesis Doctoral.

        Por el grupo también han pasado alumnos de postgrado predoctoral que han aportado un buen nivel a la investigación. Todos ellos (Ángel Sánchez, Gabriel González, Jordi Llorca, Mari-Ángel Pitarque, Esther de Pablo, Elisa Rodríguez, Júlio Esteban, Carlos Gallego) consiguieron un nivel suficiente en su trabajos como para ser publicados en revistas de importancia internacional.
 

• Productos electrocrómicos. Estudio redox de compuestos de valencia mixta del tipo [LCo^III NC Fe^II(CN)₅]^- .
• Síntesis y reactividad del cis-[Co(cyclen)Cl₂]Cl. Aplicaciones a modelos bioinorgánicos.
• Estudio del mecanismo en reacciones de substitución y activación de enlaces C-X en compuestos organometàlicos de platino y paladio.

COLABORACIONES

        Tratándose de un grupo con pocos miembros, existen numerosas colaboraciones locales, nacionales e internacionales que permiten conseguir una mejora en el rendimiento científico.
 

• LOCALES    Dra. Margarita Crespo Vicente, Dra. Montserrat Gómez Simón, Dr. Jaume Granell Sanvicente, Dra. Virtudes Moreno Martínez

• NACIONALES   Dr. Manuel Garcia Basallote (Universidad de Cádiz), Dr. Pascual Lahuerta Peña (Universitat de València), Dr. Sixte Safont (Universitat de Castelló).

• INTERNACIONALES  Dr. Paul Bernhardt (University of Queensland, Australia), Dr. Geoffrey Lawrance (University of Newcastle, Australia), Dra. Beatriz Sienra (Universidad de la República, Uruguay), Dr. Rudi van Eldik (Univesität Erlangen, Alemania), Dr. André Merbach (Université de Lausanne, Suiza).

PUBLICACIONES

        Las siguientes publicaciones son representativas del trabajo de investigación realizado por el grupo:
 

Arnau, C.; Martínez, M.; Sánchez, A.; Ferrer, M. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 1839(1985)

Ferrer, M.; González, G.; Martínez, M. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 2597(1990)

Ferrer, M.; Martínez, M.; Pitarque, M.A. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 1629(1990)

Ferrer, M.; Llorca, J.; Martínez, M. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 229(1992)

González, G.; Martínez, M. Inorganica Chimica Acta 230, 67(1995)

Martínez, M.; González, G.; Rodríguez, E. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 891(1995)

Martínez, M.; Muller, G.; Panyella, D.; Rocamora, M.; Sales, J.; Solans, X.; Font-Bardía, M. Organometallics 14, 5552(1995)

Martínez, M.; Pitarque, M.A. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 4107(1995)

Estevan, F.; González, G.; Lahuerta, P.; Martínez, M.; Peris, E.; van Eldik, R. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 1045(1996)

Martínez, M.; Pitarque, M.A.; van Eldik, R. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 2665(1996)

Martínez, M.; Pitarque, M.A.; van Eldik, R. Inorganica Chimica Acta 256, 51(1997)Crespo, M.; Martínez, M.; de Pablo, E. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 1321(1997)

Gómez, M.; Granell, J.; Martínez, M. Organometallics 16, 2539(1997)

Gómez, M.; Granell, J.; Martínez, M. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 37(1998)

Alarcón, C.J.; Estevan, F.; Lahuerta, P.; Ubeda, M.A.; González, G.; Martínez, M. Inorganica Chimica Acta 278, 61(1998)

Basallote, M.G.; Durán, J.; Fernández-Trujillo, M.J.; González, G.; Máñez, M.A.; Martínez, M. Inorganic Chemistry 37, 1623(1998)

Bernhardt, P.V.; Martínez, M. Inorganic Chemistry 38, 424(1999)

de Barrios, N.; González, G.; Grandas, A.; Martinez, M.; Moreno, V. Inorganic Reaction Mechanisms 1, 205(1999)

Basallote, M.G.; Durán, J.; Fernández-Trujillo, M.J.; González, G.; Máñez, M.A.; Martínez, M. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 3379(1999)

Benzo, F.; Bernhardt, P.V.; González, G.; Martínez, M.; Sienra, B. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 3973(1999)

Baran, Y.; Lawrance, G.A.; Martínez, M.; Wilkes, E.N. Inorganic Reaction Mechanisms 1, 315(2000)

González, G.; Martínez, M.; Rodríguez, E. European Journal of Inorganic Chemistry 333(2000)

Martínez, M.; Gómez, M.; Granell, J. European Journal of Inorganic Chemistry 217(2000)

Bernhardt, P.V.; Gallego, C.; Martinez, M. Organometallics19, 4862(2000)

Bernhardt, P.V.; Macpherson, B.P.Martinez, M. Inorganic Chemistry  39, 5203(2000)

Benzo, F.; González, G.; Martinez, M.; Sienra, B. Inorganic Reaction Mechanisms 3, 25(2001)

de Juan, A.; Maeder, M.; Martinez, M.; Tauler, R. Analytica Chimica Acta 442, 337(2001)

Bozoglian, F.; Gonzalez, G.; Martinez, M.; Queirolo, M.; Sienra, B. Inorganica Chimica Acta  318, 191(2001)

Gómez, M.; Granell, J.; Martinez, M. Inorganic Chemistry Communications5, 67(2002)

Bernhardt, P.V.; Gallego, C.; Martinez, M., Parella, T. Inorganic Chemistry 41, 1747(2002)

Bernhardt, P.V.; McPherson, B; Martinez, M. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 1435(2002)

Font-Bardía, M.; Gallego, C.; Martinez, M.; Solans, X. Organometallics 21, 3305(2002) 

Font-Bardía, M.; Gallego, C.; González, G.; Martínez, M.; Merbach, A. E.; Solans, X. Dalton Transactions 1106(2003)

Esteban, J.; Font−Bardía, M.; Gallego, C.; González, G.; Martinez, M.; Solans, X. Inorganica Chimica Acta 351, 269(2003)

Bernhardt, P. V.; Bozoglian, F.; Macpherson, B. P.; Martínez, M.; González, G.; Sienra, B. European Journal of  Inorganic Chemistry 2512(2003)

Crespo, M.; Font-Bardía, M.;  Granell, J.; Martínez. M.; Solans, X. Dalton Transactions 3763(2003)

Gallego, C.; González, G.; Martínez, M.;  Merbach, A.E. Organometallics 23 2434(2004)

Bernhardt, P. V.; Bozoglian, F.; Macpherson, B. P.; Martínez, M.; González, G.; Sienra, B. Dalton Transactions 2582(2004)

Sala, X.; Romero, S.; Rodríguez, M: Llobet, A.; González, G.; Martínez, M.; Benet-Buchholz, J. Inorganic Chemistry 43 5403(2004)

Bernhardt, P. V.; Bozoglian, F.; Macpherson, B. P.; Martínez, M.; Merbach, A.E.; González, G.; Sienra, B.  Inorganic Chemistry 43 7187(2004)

Favier, I.; Gómez, M.;  Granell, J.; Martínez. M.; Solans, X.; Font-Bardía, M. Dalton Transactions 123(2005)

Bernhardt, P. V.; Bozoglian, F.; Macpherson, B. P.; Martínez, M. Coordination Chemistry Reviews 249 1902(2005)

Bernhardt, P. V.; Bozoglian, F.; González, G.; Martínez, M.; Macpherson, B. P.; Sienra, B. Inorganic Chemistry 45 74(2006)

Pérez-Tejada, P.; López-Pérez, G.; Prado-Gotor, R.; Sánchez, F.; González-Arjona. D.; López-López, M.;  Bozoglián, F.; González, G.; Martínez. M. Inorganica Chimica Acta 359 149(2006)

Aullón, G.; Bernhardt, P.V.; Bozoglián, F.; Font-Bardía, M.; Macpherson, B.P.;  Martínez, M.; Rodríguez, C.; Solans, X., Inorganic Chemistry 45 8551(2006)

Esteban, J.; Hirva, P.; Lahuerta, P.; Martínez, M., Inorganic Chemistry 45 8776(2006)

Gómez, K.; González, G.; Martínez, M.; Mendoza, C.; Sienra, B., Polyhedron 25 3509(2006)

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