OBJECTIUS

Aprofundir en el coneixement de la naturalesa dels compostos de coordinació, amb especial èmfasi en el magnetisme, espectroscòpia de ressonància paramagnètica electrònica, fotoquímica i mecanismes de reacció en què hi participen.

PROGRAMA

INTRODUCCIÓ

1.- Enllaç en els compostos de coordinació. Teoria dels orbitals moleculars. Model del solapament angular.

TERMES, NIVELLS I ESTATS EN COMPOSTOS DE COORDINACIÓ

2.- Conceptes fonamentals. Termes espectroscòpics.

3.- Acoblament espín-òrbita. Conseqüències en els termes fonamentals orbitalment degenerats i no degenerats. Consideracions generals: aplicacions en espectroscòpia electrònica, magnetisme i ressonància paramagnètica electrònica.

MAGNETISME DELS COMPOSTOS DE COORDINACIÓ

4.- Introducció. Magnetisme en compostos mononuclears. Magnetització (llei de Brillouin). Susceptibilitat magnètica (llei de van Vleck). Llei de Curie o de Curie-Weiss. Termes energètics orbitalment no degenerats i degenerats: tractament quàntic. Camp lligand de simetria no esfèrica: anisotropia magnètica. Compostos d'espín variable.

5.- Magnetisme en compostos polinuclears. Tractament fenomenològic. Compostos homodinuclears. Compostos heterodinuclears. Relació entre la teoria de l'orbital molecular i l'acoblament magnètic. Exemples d'acoblament antiferromagnètic. Acoblament ferromagnètic: cap als imants moleculars.

ESPECTROSCÒPIA DE RESSONÀNCIA PARAMAGNÈTICA ELECTRÒNICA

6.- Fonaments. Paràmetres en la r.p.e. Acoblament hiperfí. Anisotropia i desdoblament a camp nul en sistemes amb S ½. Interpretació dels espectres de compostos de coordinació. Covalència i deslocalització electrònica. Mecanismes de relaxació i amplada de banda.

MECANISMES DE REACCIÓ

7.- Eines de l'ofici: lleis de velocitat i constants; complexos d'esfera externa; paràmetres d'activació. Reaccions de substitució en complexos octaèdrics: sistemes làbils, substitucions accelerades i assistides; complexos plano-quadrats, efecte trans; compostos tetraèdrics. Reaccions de transferència electrònica: reaccions d'esfera externa, teoria de Marcus; reaccions d'esfera interna, reaccions redox intramoleculars, reaccions induïdes.

FOTOQUÍMICA DELS COMPOSTOS DE COORDINACIÓ

8.- Processos fotoquímics. Característiques dels estats electrònics excitats. Reaccions intramoleculars i intermoleculars. Processos catalitzats fotoquímicament. Fotocatàlisis amb llum solar.

COMPOSTOS DE VALÈNCIA MIXTA

9.- Introducció. Propietats: color, conductivitat elèctrica i comportament magnètic. Classificació. Exemples.

BIBLIOGRAFIA

Textos de referència

- Química de Coordinación, J. Ribas, Edicions Universitat de Barcelona i Ediciones Omega, S.A. Barcelona, 2000.

- Physical Inorganic Chemistry. A Coordination Chemistry Approach, S. F. A. Kettle, Spektrum, 1996.

- Reaction Mechanisms of Inorganic and Organometallic Systems, R. B. Jordan, Oxford University Press, New York, 1991.

Textos de consulta

- Molecular Magnetism, O.Kahn, VCH, 1993.

- Photochemistry and Photophysics of Metal Complexes, D.M.Roudhill, Plenum Press, 1994.

- Inorganic Reaction Mechanisms, Longman, M. L. Tobe, J. Burgess, New York, 1999.

DOCÈNCIA NO PRESENCIAL

Activitats de seguiment i supervisió personalitzada a l'alumne.

AVALUACIÓ

Examen final escrit.